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從稀鹽酸中回收氯化氫的意義

返回  打印  發(fā)布時間:2012-12-30 點(diǎn)擊:8482
在化工生產(chǎn)尤其是有機(jī)氯產(chǎn)品(或中間產(chǎn)品)生產(chǎn)中,常伴隨副產(chǎn)氯化氫生成。工業(yè)上處理副產(chǎn)氯化氫的方法有:用水吸收為31%鹽酸,用于其他產(chǎn)品生產(chǎn)或作為副產(chǎn)鹽酸銷售;用恒沸稀鹽酸(其中,HC1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.5%}20%)循環(huán)吸收再經(jīng)脫吸出干氯化氫用于其他產(chǎn)品生產(chǎn)(如電石法VCM);在生產(chǎn)工藝上采用干法分離得氯化氫 (如F22生產(chǎn)、日木德山及法國ATOCHEM甲烷氯化物生產(chǎn)工藝)再作為化工原料。

   但是,有些生產(chǎn)工藝不可避免地會產(chǎn)生大量稀鹽酸,尤其是反應(yīng)產(chǎn)生水又存在氯化氫的場合。如:

   (1)有機(jī)氯殘液或廢氣焚燒產(chǎn)生的尾氣,受其中氯化氫分壓的限制,往往用水吸收只能得到HC1質(zhì)量分?jǐn)?shù)<20%的稀鹽酸。

   (2)F22水蒸氣裂解生產(chǎn)四氟乙烯,加入的水蒸氣(載熱介質(zhì))與生成的HC1形成鹽酸,鹽酸的濃度取決于水蒸氣的過熱溫度。目前國內(nèi)生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的稀鹽酸中HC1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大多為15%}20%以國內(nèi)四氟乙烯總產(chǎn)能計,每年排出的稀鹽酸(以16%HC1計)約為28萬t}

    (3)甲醇法生產(chǎn)甲烷氯化物,第一步是甲醇和氯化氫反應(yīng)生成氯甲烷和水,反應(yīng)水與過景的氯化氫生成19%}20%稀鹽酸;第二步反應(yīng)是一氯甲烷氯化

   生成甲烷氯化物及副產(chǎn)的氯化氫,產(chǎn)生的HC1一部分返回氫氯化,其余作為副產(chǎn)排出系統(tǒng)。目前,國內(nèi)大多數(shù)企業(yè)用氫氯化產(chǎn)生的稀鹽酸再加水吸收為31%鹽酸。該副產(chǎn)鹽酸如有市場可以外售,但需精制;如企業(yè)內(nèi)部消化,則多數(shù)采取脫吸為干氯化氫,在此情況下,必須排出稀鹽酸以平衡反應(yīng)水及吸收加入的水。按目前國內(nèi)甲烷氯化物總產(chǎn)能110萬t/a(CHZCI2+CHC1}),以開工率90%估計,每年約排出稀鹽酸(以19%HC1計)45萬t/a },

  (4)有機(jī)硅單體甲基氯硅烷的主要原料氯甲烷,也是由甲醇和氯化物合成的(極少景來自農(nóng)藥副產(chǎn))。如上所述,反應(yīng)生成的水與過景(一般過景15%}30%)未反應(yīng)的HC1形成20%鹽酸,經(jīng)回收其中的甲醇后,以18.2%} 19.0%HCl的恒沸酸排出。據(jù)統(tǒng)計,如在建項目均建成投產(chǎn),到2009年,國內(nèi)獨(dú)資有機(jī)硅企業(yè)甲基氯硅烷總產(chǎn)能將超過100萬t/a,相應(yīng)氯甲烷產(chǎn)能將超過90萬t/a,按90%開工率計,將有約152萬t/a稀鹽酸排出。

    其他有機(jī)氯產(chǎn)品生產(chǎn)中排出稀鹽酸的情況不再列舉。總之,在化工生產(chǎn)規(guī)模化、大型化的今天,稀鹽酸的處理不能再采取過去那種既不經(jīng)濟(jì)又不環(huán)保的堿(或石灰石)中和的原始方法,應(yīng)該按照節(jié)能減排、搞循環(huán)經(jīng)濟(jì)的科學(xué)發(fā)展觀,把稀鹽酸處理提到日程上來。

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